由于国内骨干企业装备不错,也不乏专业人员,只是缺乏关键技术,阻碍了产品品质的提高和国际市场的开拓。酞菁蓝颜料有色泽鲜艳、着色力强、性能稳定、耐光耐热、耐溶剂性好等特点,被广泛应用于涂料、油墨和橡胶、塑料等行业。从目前世界颜料生产的发展趋势看,酞菁蓝颜料的年总产量在10万吨左右,年需求增长达3%,中国占20%的份额。从总体发展趋势看,欧美等发达国家的产量会逐渐下降,除日本、美国等国家的大公司外,中国将成为世界比较大的酞菁蓝颜料供应商,并且有优势占据更大的市场份额。行内**认为,中国国内有一定规模的颜料企业*占20%左右,80%的企业都是规模很小的。国内企业有些厂家能生产高质量的酞菁蓝粗品,而且有部分出口,但多数厂家不仅质量有待提高,而且成本很高,同时还没有把粗品真正做精做细,衍生开发的深度不够。目前国内酞菁蓝生产有干法和湿法两种工艺,因湿法具有明显的质量优势,所占比重较大。进口的酞菁绿在应用性能上比较理想,好用,耐用,着色力高,分散性确实好。上海亮绿色酞菁高耐候颜料
近年应用以氯磺酸及四氯化钛为介质的酞菁蓝直接氯化工艺24,25,该工艺较AICl3-NaCl低熔盐介质有明显优点,可降低反应温度减少副产物,提高产品的鲜艳度;作为反应介质的氯磺酸、死氯化钛可以回收使用。其中尤其以氯磺酸为介质的氯化方法,可采用在常压下于150~ 160℃进行氦化,更适于压力下进行氯化,可制得高反应收率的黄光绿色颜料。例如;氯磺酸(380份)、硫(60份)、碘(3.7份)、CuPc (75份),于100°C、0.3MPa压力下通入氯气,其产物分子含14.5个氯原子,纯度为96%,收率为98%;而在常压下产物分子含13个氯原子,收率*为79%,纯度为93%。据悉国内已采用CISO3H为介质合成粗品,通过捏合工艺制备质量优良的酞菁绿产品。上海亮绿色酞菁高耐候颜料酞菁绿具有与酞菁蓝同样的优良性能,是重要的绿色颜料。
④户外使用塑料制品着色用的有机颜料更应具有优良的耐光、耐气候坚牢度。用于电缆材料及某些工程材料的着色树脂,其着色剂的加人应具有特定的电性能。其中的电讯材料聚乙烯着色剂应保证颜料生产过程中水洗彻底,不含有电解质杂质,具有规定的阻抗值。食品包装以及玩具用的着色塑料,应限制其中的重金属质量,如Pb、Cr、As等含量要小于0.5µg/g。因此尽管无机颜料具有优良的耐光、耐气候、耐热与耐迁移性,成本较低,但由于颜色不十分鲜艳,品种少,色谱不齐全,着色强度低,而且若干品种为重金属盐,如Cr、Pb、Hg 等,毒性较大,因此在食品包装与儿童玩具的塑料着色上受着限制。
酞菁颜料β型及型CuPc颜料稳定型β-CuPeP.B.15∶3给出纯净的绿光蓝色(翠蓝色),***用于印墨、涂料、塑料、橡胶及涂料印花浆着色。虽不具有高的着色强度,如获得1/3标准深度时比α型CuPc要低15%~20%(需P.B.15∶1为7%,P.B.15∶3为9%),但其有多种商品剂型,具有不同的应用特性、易分散、不同色光、透明度与光泽度等。在欧洲多以粉状或粒状出售,粉尘少但较难分散;在美国多以挤水转相色膏形态用于油墨中,可改进透明度、光泽及易分散性。颜料晶体的特性、晶格结构、排列方式与粒子的大小等导致颜料具有特殊的同质异晶现象、产生相应的不同晶型。
因此尽管无机颜料具有优良的耐光、耐气候、耐热与耐迁移性,成本较低,但由于颜色不十分鲜艳,品种少,色谱不齐全,着色强度低,而且若干品种为重金属盐,如Cr、Pb、Hg等,毒性较大,因此在食品包装与儿童玩具的塑料着色上受着限制。无机颜料主要的着色品种为氧化铁红、钛白粉、炭黑及特殊的无机珠光颜料,更多的是采用无毒或低毒的有机颜料,要求颜料的LD50(小白鼠)为500~-5000mg/kg体重,以铜酞菁颜料为例,P.B.15、P.G.7其LD50>1000mg/kg。印度酞菁系列颜料可替代同色谱的群青、铁蓝、铬绿等颜料。印度高性能酞菁颜料绿
为使颜料按需进行改性,近来***采用添加某些特定的颜料本身衍生物的表面处理工艺,其中酞菁颜料为**常用。上海亮绿色酞菁高耐候颜料
C.I.颜料绿36比起P.G.7具有很强的黄光,呈黄光绿色,分于中含有氯、溴混合取代物,可依据溴含量多少决定黄光的强度,如溴含量为25%~30%(质量)呈较弱黄光,而溴含量为50%~53%则具有明显黄光;与P.G.7一样亦只存在一种晶型;同时具有优异的耐光、耐气候牢度及耐溶剂性能。主要用于***汽车漆,塑料着色等,惟溴原子引人使其着色强度进一步降低,如达到1/3标准深度,要求在印墨中含有26%的颜料、而对子P.G.7只需17%。有时,在性能要求不高的场合,可以通过成本低的P.G.7与适当的黄色颜料拼合获得黄光绿色。该颜料合成方法与P.G.7相似,仍以当氯化铝与食盐为介质进行CuPc混合卤化,并按引入溴原予数目多少加入规定量的溴化钠,于190~200°C反应,并加入催化剂氯化硫(S2CI2),加入液体溴,通人氯气,于100°C反应2h即可制备氯溴代铜酞菁产品。粗产品尚需进行颜料化处理,采用与氯化钠、乙二醇进行捏合研磨制得C.I.颜料绿36。上海亮绿色酞菁高耐候颜料
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